治理煤化工廢水

                        上海申弘閥門有限公司

近年來對煤化工污水防治技術(shù)研究方興未艾,出現(xiàn)了生物膜反應(yīng)器、濕式氧化、等離子體處理、光催化和電化學(xué)氧化等技術(shù),上海申弘閥門有限公司主營閥門有：減壓閥(氣體減壓閥,可調(diào)式減壓閥,波紋管減壓閥,活塞式減壓閥,蒸汽減壓閥,先導(dǎo)式減壓閥,空氣減壓閥,氮氣減壓閥,水用減壓閥,自力式減壓閥,比例減壓閥)、安全閥、保溫閥、低溫閥、球閥、截止閥、閘閥、止回閥、蝶閥、過濾器、放料閥、隔膜閥、旋塞閥、柱塞閥、平衡閥、調(diào)節(jié)閥、疏水閥、管夾閥、排污閥、排氣閥、排泥閥、氣動閥門、電動閥門、高壓閥門、中壓閥門、低壓閥門、水力控制閥、真空閥門、襯膠閥門、襯氟閥門。這些技術(shù)已在個別煤化工企業(yè)得到實施或取得試驗成果,由于應(yīng)用成本普遍較高,所以還未大規(guī)模推廣應(yīng)用。
(1)膜生物反應(yīng)器是20世紀(jì)末發(fā)展起來的水處理,是生物技術(shù)與膜技術(shù)的結(jié)合,它既利用了膜分離的選擇透過性與性,又利用了生物處理的有效性與*性?？蓪⑺杏泻ξ镔|(zhì)大限度地去除。膜生物反應(yīng)器分為厭氧與好氧兩種,其技術(shù)要點為通過膜的截留作用在反應(yīng)器內(nèi)形成高濃度的生物種群,從而使得反應(yīng)器的生物負(fù)荷很低而且泥齡較長,并將污水中的有機物特別是難降解有機物代謝分解,通過膜過濾后的反應(yīng)器出水水質(zhì)清澈可直接回用。使用該裝置處理污水,能達到并超過傳統(tǒng)深度處理的要求, COD去除率在95%以上, SS 99%去除,出水水質(zhì)清澈透明,但微生物菌種需進行馴化培養(yǎng)。
(2) 20世紀(jì)70年代出現(xiàn)的濕式催化氧化法(WCAO)是對傳統(tǒng)的濕式氧化法的改進,通過加入催化劑降低了反應(yīng)的活化能,從而使反應(yīng)能在更加溫和的條件下和更短的時間內(nèi)完成,直接采用空氣為氧化劑,實現(xiàn)難降解廢水的低費用處理。
根據(jù)不同煤種采用不同的氣化工藝技術(shù),產(chǎn)生廢水中污染物組成和數(shù)量也大不相同。與固定床工藝相比,流化床和氣流床工藝的廢水水質(zhì)較好;而固定床爐內(nèi)溫度較低,煤干餾出的焦油、酚類、苯類、氨等物質(zhì)留在粗煤氣中,通過洗滌進入廢水處理系統(tǒng)。
其他進入綜合廢水處理系統(tǒng)的廢水還有低溫甲醇洗甲醇水塔精餾廢水、低溫甲醇洗甲醇水塔底部排水、變換工藝?yán)淠?煤氣冷卻排水)、氨回收裝置排水等,主要污染組分為COD、BOD5、總氨、總酚、揮發(fā)酚、石油類、氰化物、硫化物、SS等,其特點是污染物濃度高,水量大,具有一定的處理難度,是煤化工產(chǎn)業(yè)的污染防治重點對象之一。
煤化工綜合廢水COD可達5000mg/L、氨氮在200~500mg/L,是一種典型含有較難降解有機化合物的工業(yè)廢水。廢水中的易降解有機物主要是酚類和苯類化合物,如砒咯、萘、呋喃、咪唑類等;難降解的有機物主要有砒啶、烷基吡啶、異喹啉、喹啉、咔唑、聯(lián)苯、三聯(lián)苯等。煤化工廢水經(jīng)生化處理后還殘留各種生色基團和助色基團物質(zhì),如3-甲基-1, 3, 6庚三烯、5-降冰片烯-2-羧酸、苯酚、2-氯-2-降冰片烯等,因而色度和濁度較高。目前國內(nèi)大多數(shù)煤化工企業(yè)所采用的常規(guī)“物化預(yù)處理+生化處理"方法,處理后排水都不能達到國家或地方排放標(biāo)準(zhǔn)。
近年來，不斷有新的方法和技術(shù)用于處理煤化工廢水，但各有利弊。單純的生物氧化法出水中含有一定量的難降解有機物，COD值偏高，不能*達到排放標(biāo)準(zhǔn)。 吸附法雖能較好地除去COD，但存在吸附劑的再生和二次污染的問題。催化氧化法雖能降解難以生物降解的有機物，但實際的工業(yè)應(yīng)用中存在運行費用高等問題。A2/O工藝運行管理和成本相對較低，該工藝是煤化工廢水的主要選用工藝。但目前還沒有哪一種工藝可以*處理好煤化工廢水，所以利用多種方法聯(lián)合處理煤化工廢水是煤化工廢水處理技術(shù)的發(fā)展方向。

1.預(yù)處理
煤化工廢水經(jīng)生化處理后，出水的COD、氨氮等濃度雖有極大的下降，但由于難降解有機物的存在使得出水的COD、色度等指標(biāo)仍未達到排放標(biāo)準(zhǔn)。因此，生化處理后的出水仍需進一步的處理。深度處理的方法主要有混凝沉淀、固定化生物技術(shù)、吸附法催化氧化法及反滲透等膜處理技術(shù)。
2.生化處理
3.深度處理
對于預(yù)處理后的煤化工廢水，一般采用缺氧－好氧生物法處理（A/O工藝或A2/O工藝），但由于煤化工廢水中的多環(huán)和雜環(huán)類化合物，好氧生物法處理后出水中的COD和氨氮指標(biāo)難以穩(wěn)定達標(biāo)。
因此，近年來出現(xiàn)了一些新的生物處理技術(shù)，如生物炭法（PACT）、生物流化床處理法（PAM）等。
1.生物炭法（PACT）
在生化進水中投加粉末活性炭與回流的含炭污泥一起在曝氣池內(nèi)混合，從污泥濃縮池中排出的剩余污泥進污泥脫水裝置。在曝氣池內(nèi)，活性污泥附著于粉末活性炭的表面，由于粉末活性炭巨大的比表面積及其很強的吸附能力，提高了污泥的吸附能力，特別在活性污泥與粉末活性炭界面之間的溶解氧和降解基質(zhì)濃度有了很大幅度的提高，從而也提高了COD的降解去除率。一般來說在PACT系統(tǒng)內(nèi)，活性炭吸附處理COD的動態(tài)吸附容量在99%~350%（重量百分比），即一公斤粉末活性炭可吸附去除1.0~3.5KgCOD。而且，PACT法能處理生物難以降解的有毒有害的有機污染物質(zhì)。對煤化工廢水中的高濃度大分子有機物具有良好的處理效果。
2.生物流化床處理法（PAM）
PAM法實際上是一種基于特殊結(jié)構(gòu)填料的生物流化床技術(shù)，該技術(shù)在同一個生物處理單元中將生物膜法與活性污泥法有機結(jié)合，污染物通過吸附和擴散作用進入生物膜內(nèi)，通過在活性污泥池中投加特殊載體填料使微生物附著生長于懸浮填料表面，形成一定厚度的微生物膜層。附著生長的微生物可以達到很高的生物量，因此反應(yīng)池內(nèi)生物濃度是懸浮生長活性污泥工藝的2~4倍，可達8~12g/L，降解效率也因此成倍提高。由于微生物為附著生長方式（不同于活性污泥的懸浮生長），流動床載體表面的微生物具有很長的污泥齡（20d~40d），非常有利于生長緩慢的硝化菌等自養(yǎng)型微生物的繁殖，填料表面有大量的硝化菌繁殖，因此系統(tǒng)具有很強的硝化去除氨氮能力。有煤化工廢水需要處理的單位，也可以到污水寶項目服務(wù)平臺咨詢具備類似污水處理經(jīng)驗的企業(yè)。
硝化過程：NH+4+3/2O2→2H++NO2－+H2O NO2－+O2→NO3－反硝化過程：6NO3－+5CH3OH→5CO2+2N2+7H2O+6OH-
3.固定化生物技術(shù)
固定化生物技術(shù)是近年來發(fā)展起來的新技術(shù)，可選擇性地固定優(yōu)勢菌種，有針對性地處理含有難降解有機毒物的廢水。
經(jīng)過馴化的優(yōu)勢菌種對喹啉、異喹啉、吡啶的降解能力比普通污泥高2－5倍，而且優(yōu)勢菌種的降解效率較高，相關(guān)實驗證明其處理8h對吡啶等物質(zhì)降解率在90%以上。
4.序批式活性污泥法（SBR）
這是一種按間歇曝氣方式來運行的活性污泥污水處理技術(shù)。與傳統(tǒng)污水處理工藝不同[6]，SBR技術(shù)采用時間分割的操作方式替代空間分割的操作方式，非穩(wěn)定生化反應(yīng)替代穩(wěn)態(tài)生化反應(yīng)，靜置理想沉淀替代傳統(tǒng)的動態(tài)沉淀。它的主要特征是在運行上的有序和間歇操作，該池集均化、初沉、生物降解、二沉等功能于一池，無污泥回流系統(tǒng)。該方法使生化反應(yīng)推動力增大，煤化工廢水處理效率提高，池內(nèi)厭氧、好氧處于交替狀態(tài)，凈化效果好，耐沖擊負(fù)荷，池內(nèi)有滯留的處理水，對污水有稀釋、緩沖作用，有效抵抗水量和有機污物的沖擊。若出水水質(zhì)仍不達標(biāo)，也可以在SBR生化池內(nèi)投加少量粉末活性炭以提高處理效率。
煤化工廢水經(jīng)生化處理后，出水的COD、氨氮等濃度雖有極大的下降，但由于難降解有機物的存在使得出水的COD、色度等指標(biāo)仍未達到排放標(biāo)準(zhǔn)。因此，生化處理后的出水仍需進一步的處理。深度處理的方法主要有混凝沉淀、固定化生物技術(shù)、吸附法催化氧化法及反滲透等膜處理技術(shù)。
1.混凝沉淀
混凝沉淀法是在生產(chǎn)中通常加入混凝劑如鋁鹽、鐵鹽、聚鋁、聚鐵和聚丙烯酰胺等來強化沉淀效果調(diào)節(jié)好適當(dāng)?shù)膒H值，使廢水中的懸浮物質(zhì)在混凝劑的作用下聚集進而在重力作用下下沉，以達到固液分離的過程。其目的是除去懸浮的有機物。該方法可有效降低廢水中的濁度。

2.吸附法
由于固體表面有吸附水中溶質(zhì)及膠質(zhì)的能力，當(dāng)廢水通過比表面積很大的固體顆粒時，水中的污染物被吸附到固體顆粒（吸附劑）上，從而去除污染物質(zhì)。該方法可取得較好的效果，但存在吸附劑用量大，費用高產(chǎn)生二次污染等問題，一般應(yīng)用于出水處。有煤化工廢水需要處理的單位，也可以到污水寶項目服務(wù)平臺咨詢具備類似污水處理經(jīng)驗的企業(yè)。
3.氧化技術(shù)
由于煤化工廢水中的有機物復(fù)雜多樣，其中酚類、多環(huán)芳烴、含氮有機物等難降解的有機物占多數(shù)，這些難降解有機物的存在嚴(yán)重影響了后續(xù)生化處理的效果。
氧化技術(shù)是在廢水中產(chǎn)生大量的自由基HO，自由基能夠無選擇性地將廢水中的有機污染物降解為二氧化碳和水。氧化技術(shù)可以分為均相催化氧化法、光催化氧化法、多相濕式催化氧化法以及其他催化氧化法。本文相關(guān)的論文有：中國閥門產(chǎn)值遞增